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二十世紀(jì)70年代以來，隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和國際紡織貿(mào)易的擴(kuò)大，特別是中國加入WTO后，環(huán)境維護(hù)意識受到全國以及全世界人們重視和關(guān)注。世界貿(mào)易特別重視紡織品的環(huán)保意識和生態(tài)標(biāo)志。環(huán)保紡織品除在印染加工中，禁止使用法規(guī)中所規(guī)定的MA KⅢA及A芳香胺中間體生產(chǎn)的

染料外，對印染助劑同樣應(yīng)符合環(huán)保要求和環(huán)保指標(biāo)，即要求助劑產(chǎn)品中不含游離甲醛，無重金屬離子；不含致

癌性、致畸性物質(zhì)，要生物降解性好等。

目前有很多印染助劑廠，特別是規(guī)模不大的民營、鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)，歷來采用激進(jìn)方法生產(chǎn)各種助劑，缺乏技術(shù)力量和產(chǎn)品開發(fā)的進(jìn)取思想，使一局部產(chǎn)品不符合環(huán)保要求而被迫退貨，甚至使工廠面臨停產(chǎn)。筆者認(rèn)為，當(dāng)前助行業(yè)競爭激烈、進(jìn)口助劑不時(shí)進(jìn)入市場，如不積極開發(fā)環(huán)保 型助劑，提高產(chǎn)品質(zhì)量，將無法適應(yīng)時(shí)代的要求。開發(fā)環(huán)保型印染前處理 助劑，關(guān)鍵是要選擇好各種外表活性劑，本文對開發(fā)環(huán)保型前處置助劑與

外表活性劑的選用，提出幾點(diǎn)看法和要求。

1前處理助劑的現(xiàn)狀

印染前處置中常用的助劑主要是滲透劑、凈洗劑、精練劑、氧漂穩(wěn) 定劑及鰲合分散劑等。這些助劑大多由外表活性劑及有機(jī)化合物、無機(jī)鹽 類和溶劑等組成，其中陰離子外表活性劑使用較多的烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、仲烷基磺酸鈉、2-烯基磺酸鈉、丁基萘磺酸、烷基硫酸鈉、琥珀酸烷基酯鈉鹽、硫酸化蓖 麻油、烷基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基聚氧乙烯醚磷(硫)酸酯鹽等。

非離子外表活性劑常用的有：脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇酰胺、山梨醇聚 氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、特辛基酚聚氧乙 烯醚、環(huán)氧乙烷聚氧丙烷共聚物等。一般不使用陽離子外表活性劑，其兩 性型外表活性劑則使用較少，不作論述。

上述外表活性劑中，有些符合環(huán)保要求，有些不符合環(huán)保要求，例 如，制造精練劑或凈洗劑中，往往加入壬基酚聚氧乙烯醚(TX10或特 辛基酚聚氧乙烯醚(Tritonx100兩者均為非離子外表活性 劑，且自身毒性小(LD50≈1045104mgkg但生物降解性很差(降 解率09％)一旦生物降解其中12個(gè)氧乙烯代謝物的毒性較未降解的壬基酚聚氧乙烯醚更大，最終降為烷基酚時(shí)毒性最大(魚毒性LCso為 3mgkS1988年丹麥、瑞士已通過法律禁用，德國也早就宣布禁止銷 售。烷基酚又被列為國際市場上被限制使用的70種環(huán)保荷爾蒙之一(又稱

內(nèi)分泌擾亂化學(xué)物質(zhì))如進(jìn)口精練劑LeophenU．MBA SF和Kieralan系列精練劑和國產(chǎn)精練劑PD-820等都含有壬基酚聚氧乙烯醚，因此，開發(fā)環(huán)保型助劑時(shí)應(yīng)盡量不用或少用壬基酚聚氧乙烯 醚。但是十分遺憾的國內(nèi)大型化工廠仍在生產(chǎn)，一些進(jìn)口印染助劑中 含壬基酚的產(chǎn)品仍在印染廠使用。陰離子外表活性劑中，使用較多且廣 泛使用的十二烷基苯磺酸鈉(ABS配制精練劑、凈洗劑等助劑的主 要原料之一。以四聚丙烯生產(chǎn)的ABS烷基帶有較多的支鏈，這種帶 支鏈結(jié)構(gòu)的ABS不易被生物降解。不帶支鏈的線型ABS生物降解性好(降 解率55％)但在降解過程中產(chǎn)生苯，對魚及水生生物有害(魚毒性LC50為 4mgkg將被列為禁 用。有些凈洗劑中，往往加入一定量的三聚磷酸鈉(STPP作助洗劑，加入 尿素作助溶劑。兩種原料均無毒性，而且磷和氮化合物是地球上生物生長 必要營養(yǎng)。但大量的磷和氮化合物流人江河中，可使江 河水富營養(yǎng)化，引起水藻類和浮游生物的急劇生長與繁殖，使水體溶解氧 下降，水質(zhì)惡化，造成魚類及水生生物的大量死亡。為此，制造助劑中 應(yīng)盡量控制STPP及尿素的用量，盡可能生產(chǎn)無磷產(chǎn)品。一 般可用4A 沸石、偏硅酸鈉及甲基甘氨酸二乙酸(MGDA 取代。有些氧漂穩(wěn)定 劑中使用含磷原料，并能影響在排放污水中增加負(fù)荷，應(yīng)有足夠的重視。羊毛洗滌劑中，有些洗毛劑中加入凈洗劑lS雖可 提高洗毛效果，但I(xiàn)S中含有對氨基甲醚，有致癌性，已列入禁用。近年 來，有些滲透劑、精練劑，為提高滲透效果而加入磷酸酯鹽類，有人認(rèn)為 該產(chǎn)品生物降解性好，無毒。但含磷產(chǎn)品的污染問題已引 起社會的關(guān)注，最近看到一份資料表明：歐盟委員會(EC要求對美國耐克 公司銷往西歐的運(yùn)動服退貨，理由是產(chǎn)品中含有磷酸酯，能影響人體的內(nèi) 分泌。由此可見含磷產(chǎn)品是否屬于環(huán)保產(chǎn)品，應(yīng)謹(jǐn)慎對待。有些氧漂穩(wěn)定劑和螯合分散劑中，仍使用有機(jī)螯合劑如氨三乙酸(NTA 二乙烯三胺五乙酸(DTPA EDTA 等為主要原料，如氧漂穩(wěn)定劑AR-750由 ED-TA 氯化鎂等組成，這類穩(wěn)定劑雖有一定效果，但生物降解性很差，國外早就禁用。

2開發(fā)環(huán)保型前處置助劑中外表活性劑的使用

迄今為止，環(huán)保型助劑還沒有具體定義，但可以認(rèn)為環(huán)保型助劑必需具 備以下幾個(gè)條件：

a產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)和所用原材料必需無毒、無金屬離子、無游離甲 醛、無致癌物，產(chǎn)品的生物降解性好。

b產(chǎn)品在紡織品上的殘留物，必需符合環(huán)保指標(biāo)和要求，產(chǎn)品在排 放廢水中要便于處理，達(dá)到排放規(guī)范和要求。

c產(chǎn)品在使用過程中，不發(fā)生污染環(huán)境及有害氣體。

嚴(yán)格地講，毒性包括MA KmA A222種芳香胺化合物、致癌性及急性 中毒(LD50魚毒性(LC50藻菌毒性(EC50致畸性及游離甲醛；有 害重金屬離子包括ASPbCdHgNiCCuCrZn等以及生物降

解性、環(huán)境荷爾蒙，有機(jī)鹵化物(AOX等。如前所述，開發(fā)環(huán)保型助劑 中，應(yīng)選用環(huán)保型外表活性劑，其中陰離子外表活性劑如烷基磺酸鈉 C16Hs3S03Na商品名稱601能耐酸、耐堿、耐硬水及電解質(zhì)，能耐堿280gLNaOH以上，有分散、潤濕、乳化、去污 等特性，攜污性雖比ABS差，但生物降解性好(降解率95％)無毒

LD505．0gkg仲烷基磺酸鈉HLB值13商品名SA S60生物降解性好 降解率85％)無毒(LD502．2gkg滲透性好，能耐130℃高溫、耐 酸、耐堿、耐電解質(zhì)及氧化、還原劑。o烯基磺酸鈉RCH2=CHCH2S03NaC15~19商品名稱AOS生物降解性好(降解率>97％)無毒 LDs02．5gkg對皮膚撫慰性小，去污性、鈣皂分散性好。脂肪醇聚 氧乙烯醚硫酸鹽，商品名稱AESC12H250Eo3S03Na有增溶、去污等作用，生物降解性好(降解率95％)無毒 LD501.7gkg對皮膚撫慰性小。AES有兩種產(chǎn)品，一種是以合成醇為 原料(2EO-A ES一種是以天然月桂醇為原料(3EO-A ES其中以3EO-AES撫慰性更小，毒性更小，生物降解性更好。多肽基外表活性劑是椰子 油脂肪酸和酪蛋白水解及月桂酸反應(yīng)的產(chǎn)物，其原料都來源于天然產(chǎn)品，

生物降解性好、無毒，能耐硬水，有優(yōu)異的洗滌、乳化作用，產(chǎn)品有promoisEMCP和promoisEFLS結(jié)構(gòu)式為：RCO[HNHA一O]nOM式中A為氨基酸支鏈，M=NaEMCPKEFLS能賦予

皮膚柔軟感覺。陰離子外表活性劑中屬環(huán)保型的產(chǎn) 品還有：脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES烷基醇醚羧酸鹽(AEC等。MES主要 原料來源于油脂，如以棕櫚油為原料生產(chǎn)的甲酯，洗滌性好，易生物降 解、無毒。冷水中、硬水中洗滌能力超越ABS用量僅為ABS13制造洗滌劑的首選原料之一。AEC以羧基與一定比例EO鏈合成，具有低 泡、耐酸、堿、電解質(zhì)和增溶、去污、分散、潤濕、鰲合等多種功能，無 毒、無刺激、易生物降解。印染助劑中如凈洗劑、滲透劑、勻染劑、柔 軟劑等加入AEC能改進(jìn)這些助劑的性能，被發(fā)達(dá)國家譽(yù)為21世紀(jì)“綠色”外表活性劑。環(huán)保型非離子外表活性劑中，大多數(shù)非離子外表活性劑的生物降解性好、毒性小。目前主要解決壬基酚聚氧乙烯醚系列產(chǎn)品，其中 性能優(yōu)良的天然脂肪醇聚氧乙烯醚或無水山梨醇聚氧乙烯醚和無水山梨醇 乙氧烯化合物、烷基醇酰胺等都可用于取代。被譽(yù)為新一代外表活性劑的烷基多苷(APG天然原料淀粉中葡萄糖和脂肪醇或脂肪酸的反應(yīng)物，具有對人體無毒(LDs02gkg生物降解快(降解率90％)與其它表 面活性劑有較好的相容性及協(xié)同效應(yīng)。APG乳化性能比TX10平平加 O吐溫-20司盤—60都好c8國內(nèi)蘇州諾瓦化學(xué)公司已開發(fā)環(huán)保型三 合一精練劑，其主要原料是APG和奇碳醇類衍生物和環(huán)境型氧漂穩(wěn)定劑。該產(chǎn)品不含磷、硅、無烷基酚結(jié)構(gòu)，耐強(qiáng)堿、無泡、無濁點(diǎn)，從而可減少 印染前處理工藝的污水排放。茶皂素是新一代天然非離子外表活性劑，從茶籽餅粕中提取的一種皂類。易溶于甲醇、含水乙醇、冰醋酸、乙酸酐 和吡啶中，其水溶液在振蕩后能發(fā)生耐久性泡沫，HLB值16分散、發(fā) 泡、去污、乳化等方面都有較好的性能，可廣泛用于羊毛、絲綢洗滌，經(jīng) 洗滌后織物光澤好、白度高、手感柔軟、蓬松、無氈并。將茶皂素用于精 練劑，能大大提 高棉纖維的吸水能力，使棉籽殼脫凈、白度好、毛效高。茶皂素常與 AESAS三元共聚物復(fù)配，效果較好的環(huán)保型洗毛劑。

3印染前處理助劑的復(fù)配技術(shù)

國內(nèi)外前處置助劑中，主要組份均為陰離子外表活性劑與非離子表 面活性劑的復(fù)配物，或與其它無機(jī)、有機(jī)物的混合物。這樣既能提高潤 濕、滲透、分散、增溶、去污等能力，同時(shí)又可彌補(bǔ)非離子 外表外表活性劑和陰離子外表活性劑各自存在缺乏。復(fù)配時(shí)要根據(jù)各 廠的要求，如耐堿性、滲透力、白度、毛效等。例如：配制滲透劑時(shí)，有的要求耐堿性較高(如絲光滲透劑)有的要求耐堿性一般 50gLNaOH以下)有時(shí)要求耐酸性要好(羊毛碳化滲透劑)應(yīng)在原 料選擇上有所區(qū)別。配制精練劑時(shí)，有的耐堿性較好(燒堿和助劑等混 合在一起置于高位槽中)而一般直接投入軋槽中使用，耐 堿性要求可低些。所有這些，要根據(jù)工廠中工藝條件決定使用何種助劑原 料，一般來講，烷基醇酰胺、烷基聚氧乙烯醚、仲烷基磺酸鈉、2烯基 磺酸鈉等可耐100gLNaOH左右，不適合配制絲光滲透劑及耐高堿精練 劑，而烷基磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、烷基硫酸鈉、烷基硫(磷)

酸酯鹽等可耐高強(qiáng)堿。配制精練劑時(shí)，其主要目的去除棉纖維中蠟 質(zhì)、果膠、蛋白質(zhì)、有機(jī)雜質(zhì)等，以燒堿為主添 加外表活性劑，有利于堿的吸附、潤濕、滲透、加速蠟質(zhì)的乳化、分散，并使其堅(jiān)持分散和懸浮狀態(tài)而被水洗去。據(jù)研究，不論使用何種外表活性 劑(一般不使用陽離子外表活性劑)都能使棉蠟去除。因此，一般采用陰離子與非離子外表活性劑的復(fù)配物，復(fù)配時(shí)還要考慮其CMC和 HLB值，以HLB值相接近為宜。其中陰離子外表活性劑的碳鏈以C13~16為 好，非離子外表活性劑的碳鏈以C12~14為好。例如：由ASA 60HLB13． 0十六烷基磺酸鈉(HLB12．08AEO-6HLB12．12三種組份相 復(fù)配的精練劑，其應(yīng)用效果較好。

非離子外表活性劑存在濁點(diǎn)問題，應(yīng)用時(shí)受溫度限制，復(fù)配時(shí)應(yīng)注 意。但非離子外表活性劑與陰離子外表活性劑復(fù)配后，濁點(diǎn)可提高，如滲 透劑JFC濁點(diǎn)在45~C左右)與SA S60復(fù)配后可提高濁點(diǎn)至

90~C左右。有些外表活性劑在復(fù)配時(shí)，有提高功效和增效作用，例如：磷酸三丁酯與 TX-10辛醇與TX-10合理復(fù)配后，對織物的潤濕、滲透力可大大提高，甚至逾越滲透劑JPC三聚磷酸鈉加入ABS制造洗滌劑時(shí)，可提高對親水 性纖維的潤濕、凈洗作用，但對疏水性合成纖維其效果不佳，此時(shí)可將 ABS與馬來酸、衣康酸、丙烯酸等聚羧酸型螯合劑相結(jié)合，再加入鎂鹽等 復(fù)配后，則其潤濕、凈洗效果可大有提高。又如SA S60耐堿性在100gLNaOH左右，若與OEP60合理 復(fù)配后，則耐堿性可提高到180g/LNaOH左右，且有較好的滲透性。2-烯 基磺酸鈉與ABS按4060比例復(fù)配，可明顯提高洗滌效果。茶皂素與其它外表活性劑合理復(fù)配后，可制成無堿洗毛劑，其凈毛的柔軟性、蓬松度、彈性、牢度等方面都勝過堿性洗毛劑”其參考 配方為：茶皂素5％”15％、AES1％~15％、APE+A EO2％-10％，添加劑 1％—5％。

總之，前處理助劑的復(fù)配，一項(xiàng)復(fù)雜而具有科學(xué)性的技術(shù)，合理掌 握復(fù)配技術(shù)，既可提高助劑的產(chǎn)品質(zhì)量又能降低成本。

印染助劑 百科名片 印染助劑 英文專業(yè)名稱：TextilPrintandDyAdditiv印染助劑包括印花助劑和染色助劑，印花助劑有增稠劑、粘合劑、交鏈劑、乳化劑、分散劑和其他印花助劑等。染色劑包括染色劑、分散劑精練劑、柔軟劑、毛效提升劑、滌綸低溫染色載體、代用堿、CT粉、螯合分散劑、無磷環(huán)保螯和劑、酸性勻染劑、棉用勻染劑、腈綸勻染劑、平滑劑、絲光滲透劑（絲光油）化纖油劑（滌綸油劑、POY油劑）高效退煮粉、雙氧水穩(wěn)定劑、除硅劑、起泡劑、皂洗劑（低泡皂洗劑、酸性皂洗劑、白地防沾皂洗劑）縮呢劑、液蠟（紗線平滑劑）整理劑、抗靜電劑、羊毛絲光劑、起毛劑、固色劑（無醛固色劑、翠蘭固色劑、變色固色劑、酸性固色劑）硬挺劑、氧漂穩(wěn)定劑、去油紗劑、印花助劑.煮練助劑 織物的退漿、煮練、漂白和絲光處理都是織物印花染色前的重要工序，總稱為精練。